近日，江西科技师范大学化学学部有机功能分子研究所，有机功能分子江西省重点实验室肖强教授、罗木家博士团队在《Organic Chemistry Frontiers》上发表题为“Organo-mediator enabled electrochemical 1,4-aryl migration of N-aryl-2-iodobenzamides/N-sulfonyl-2-iodoanilines to access biaryls”的最新研究成果。

联芳烃骨架广泛存在于天然产物、药物、农用化学品、有机材料和不对称金属催化的配体中。因此，引入芳烃单元构建高应用价值的联芳烃类化合物具有重要的科学意义和应用价值。传统联芳烃类化合物的合成方法主要包括Suzuki偶联和Stille偶联反应，然昂贵的过渡金属催化剂是难以避免的。自Meerwein芳基化反应问世以来，芳基自由基化学受到了广泛的关注。近年来，芳基自由基的多样性转化不仅被认为是过渡金属催化的芳基化反应的重要补充，而且已经成为合成联芳烃类化合物的重要工具。然而，在控制芳基受体（杂）芳烃的反应性和选择性方面仍然存在实质性的挑战。

芳基自由基介导的芳基迁移策略为联芳烃类化合物合成过程中遇到的反应性和区域选择性挑战提供了解决方案。电化学技术使用无痕迹电子作为清洁的试剂，为芳基卤化物的单电子还原提供了一个合成上有吸引力且环境友好的平台。

本文发展了一种有机媒介介导的电还原方法，通过N-芳基-2-碘苯甲酰胺/N-磺酰基-2-碘苯胺的还原脱卤，发生芳基自由基介导的1,4-芳基迁移反应，构建了一系列结构多样的联芳烃类化合物。该电化学反应在温和的条件下进行，无需任何过渡金属催化剂、化学还原剂和牺牲阳极。有机媒介9-溴菲的引入可以有效避免芳基卤代物的双电子还原，是实现芳基自由基介导的1,4-芳基迁移反应的关键。

图1 反应过程示意图

我校必赢766net手机版2023级硕士研究生谢晓晴和2022级本科生肖丽彤为论文的共同第一作者，肖强教授、罗木家博士、阳如春副教授为论文的共同通讯作者。本研究得到了国家自然科学基金（22261019，32460690）、江西省自然科学基金（20224BAB213004，20232BAB203007，20242BAB25128），江西科技师范大学（2021BSQD32）和有机功能分子江西省重点实验室（NO.2024SSY05141）的支持。

原文链接：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2025/qo/d5qo00484e